фармакогнозия ворд. Учебное пособие составлено в соответствии с гос специальности 060108 Фармация ина основании программы по фармакогнозии для студентов фармацевтических вузов (факультетов), 2002 г
 Скачать 35.73 Mb.
| Образовательный портал Как узнать результаты егэ Стихи про летний лагерь 3агадки для детей |
IV. Изофлавоноиды в растениях встречаются, в основном, как производные изофлавона. Гинестеин – 5,7,4´-тригидроксиизофлавон и даидзеин – 7,4´-дигидроксиизофлавон содержатся в створках плодов фасоли, корнях стальника полевого и других растениях семейства Fabaceae. Формононетин – 7-гидрокси-4´-метоксиизофлавон и его 7-глюкозид ононин содержатся в корнях стальника полевого.
К изофлавоноидам также относится достаточно специфическая группа соединений – птерокарпаны, образованные замыканием связи между орто-положением кольца В и карбонильным кислородом, при этом возникает дополнительный пятичленный цикл. Примером может служить трифолиризин, найденный в стальнике полевом.
V. Другие классы флавоноидов:
 Ксантон Наиболее широко распространен в растительном мире С-гликозид мангиферин (плоды манго, трава золототысячника, трава копеечника альпийского).
2. Флаволигнаны – силибин, силидианин, силихристин содержатся в плодах расторопши пятнистой (см. раздел «Лигнаны»).
Физико-химические свойства Физические свойства. Катехины, лейкоантоцианидины, флаванонолы, изофлавоны - бесцветные; флаваноны, флавоны, флавонолы - желтые; халконы и ауроны - оранжевые; антоцианидины в зависимости от реакции среды красные, синие или фиолетовые аморфные или кристаллические вещества, без запаха, горького вкуса, с определенной температурой плавления (гликозиды - 100-180 ºС, агликоны - до 300 ºС). Гликозилированные формы флавоноидов, катехины и лейкоантоцианидины хорошо растворимы в воде, этаноле и метаноле различной концентрации, нерастворимы в органических растворителях (диэтиловом эфире, хлороформе, ацетоне). Свободные агликоны, за исключением катехинов и лейкоантоцианидинов, нерастворимы в воде, но хорошо растворимы в этаноле, метаноле и других органических растворителях (диэтиловом эфире, хлороформе, ацетоне). Все флавоноиды хорошо растворимы в пиридине, диметилформамиде и щелочах. Все флавониды оптически активны, способны флуоресцировать в УФ-свете, имеют характерные УФ-спектры, характеризующиеся наличием двух максимумов поглощения, и ИК-спектры. Химические свойства. Химические свойства обусловлены особенностью строения флавоноидов: наличием ароматических, пиранового или пиронового колец, функциональных групп. 1. Гликозиды подвергаются ферментативному и кислотному гидролизу до агликонов и сахаров. O-гликозиды гидролизуются более или менее легко при действии разбавленных минеральных кислот и ферментов. С-гликозиды с трудом расщепляются только в жестких условиях при действии крепких кислот (кислоты концентрированные хлористоводородная или уксусная) или их смесей (смесь Килиани) при длительном нагревании. 2. Благодаря кольцам А и В флавоноиды способны:
3. Флавоноиды, содержащие пироновый цикл (флавоны и флавонолы), способны:
4. Флавоноиды, содержащие пирановый цикл (катехины, лейкоантоцианидины), способны легко окисляться до производных флавона и флавонола. 5. Флавоноиды при сплавлении в жестких условиях со щелочью распадаются на составные части, что используется для установления их структуры. Физические и химические свойства используются в анализе сырья на подлинность и доброкачественность. Способы получения Для выделения флавоноидов проводят экстракцию растительного материала этанолом. Спиртовое извлечение упаривают, к остатку добавляют горячую воду и после охлаждения удаляют неполярные соединения (хлорофилл, жирные и эфирные масла и др.) из водной базы хлороформом или четыреххлористым углеродом. Для выделения отдельных флавоноидов существуют специфические методы. Качественные реакции Специфических реакций для всех групп флавоноидов не существует. Наиболее часто используют следующие реакции.
 Кверцетин Цианидина хлорид Антоцианидины, халконы и ауроны в кислой среде сразу дают окрашенные оксониевые соли. Цианидиновая реакция приводится в ГФ ХI для установления подлинности цветков бессмертника песчаного.
В пробирку, где проводилась проба Шинода, добавляют октанол и встряхивают. Если:
3. Реакция с солями железа (III). С железа окисного хлоридом образуются комплексные соединения, окрашенные в черно-синий цвет, если флавоноиды – тригидроксипроизводные, и в зеленый - если дигидроксипроизводные. 4.Реакция с 2-5 % спиртовым раствором алюминия хлорида. Флавоноиды, имеющие две гидроксигруппы у С3 и С5, образуют хелатные комплексы за счет водородных связей, возникающих между карбонильной и гидроксильными группами и ионом алюминия, имеющие желтый цвет с желто-зеленой флуоресценцией. Эта реакция приведена в ГФ XI для подтверждения подлинности сырья зверобоя, горца перечного и спорыша птичьего. Аналогично образуются комплексы с солями циркония. 5. Реакция с 1 % раствором основного свинца ацетата. Антоцианидины дают синий аморфный осадок. Флавоны, халконы и ауроны - осадки ярко-желтого цвета. 6.Реакция с 10 % спиртовым раствором щелочи. Флавоны, флавонолы, флаваноны и флаванонолы растворяются в щелочах с образованием фенолятов желтого цвета, при нагревании окраска изменяется до оранжевой или коричневой. Халконы и ауроны при взаимодействии со щелочами обычно дают красное или ярко-желтое окрашивание. Антоцианидины образуют со щелочами соли от синего до оливково-зеленого цвета. 7.Реакция азосочетания с диазосоединениями (кислота сульфаниловая или пара-нитроанилин).Образуетсяазокраситель оранжевого, красного или вишнево-красного цвета. 8. Борно-лимонная реакция с реактивом Вильсона (по 0,5 г кислот борной и лимонной в метаноле). Реакция отличия флавоноидов от фуранохромонов. Флавоноиды дают с кислотой борной комплексы желтой окраски с ярко-желтой флуоресценцией, которые не разрушаются кислотой лимонной. Фуранохромоны со смесью кислот борной и лимонной не реагируют. Хроматографическое исследование Для идентификации и разделения флавоноидов используют методы бумажной, колоночной хроматографии и хроматографии в тонком слое сорбента. Используют различные системы растворителей:
Идентифицируют флавоноиды по характерному свечению на хроматограммах в УФ-свете до и после проявления хромогенными реактивами. Катехины и лейкоантоцианидины не флуоресцируют. Гликозиды флавонов и изофлавонов флуоресцируют голубым или синим цветом, флавонолов - темно-коричневым или черным, агликоны флавонов - коричневым, флавонолов - желтым, халконы и ауроны имеют желтую или оранжевую флуоресценцию. Для проявления флавоноидов на хроматограммах используют: 1) пары аммиака 25 %. Происходит усиление окраски пятен в УФ-свете или изменение окраски на желтую. 2) 2-5 % спиртовой раствор алюминия хлорида. Наблюдается желто-зеленая флуоресценция в УФ-свете, в видимом свете - желтое окрашивание пятен. 3) Катехины проявляют 1 % раствором ванилина в кислоте концентрированной хлористоводородной, в видимом свете наблюдается красное окрашивание. Реже используют реактив Вильсона, 2 % метанольный раствор хлорокиси циркония, раствор сурьмы пятихлористой в хлороформе, диазореактив. В ГФ ХI приводится исследование методом бумажной хроматографии халконов и ауронов в траве череды, изофлавонов в корнях стальника; хроматографии в тонком слое сорбента на пластинке «Силуфол» - флавоноидов в цветках и плодах боярышника, флавон-5-гликозидов в траве хвоща полевого. Количественное определение Для количественного определения флавоноидов в лекарственном растительном сырье используют физико-химические методы анализа (преимущественно фотоэлектроколориметрические и спектрофотометрические методы). Фотоэлектроколориметрический (ФЭК) метод. ФЭК-метод основан на измерении оптической плотности окрашенных растворов, полученных по реакции флавоноидов с солями металлов или азосочетания с солями диазония. ГФ ХI приводит ФЭК-метод для определения содержания суммы флавоноидов в листьях вахты трехлистной. Предварительно сырье очищают от хлорофилла хлороформом, получают спиртовое извлечение флавоноидов, затем проводят реакцию образования азокрасителя с диазотированным стрептоцидом и измеряют оптическую плотность окрашенного раствора с помощью ФЭК. Содержание суммы флавоноидов расчитывают по калибровочному графику, построенному по стандартному образцу рутина. Спектрофотометрический метод (СФМ). СФМ основан на способности флавоноидов или их окрашенных комплексов поглощать монохроматический свет при определенной длине волны. 1. Получают спиртовое извлечение и измеряют собственное поглощение:
2. Получают спиртовое извлечение, затем проводят реакцию образования комплекса с 2 % спиртовым раствором алюминия хлорида и измеряют оптическую плотность:
3. Получают извлечение антоцианов 1 % раствором кислоты хлористоводородной из цветков василька синего, при этом образуются окрашенные оксониевые соли, у которых измеряют оптическую плотность и пересчитывают на 3,5-дигликозид цианидина (цианин) с учетом удельного показателя поглощения цианина в 1 % растворе кислоты хлористоводородной. Хроматоспектрофотометрический метод. 1. Предварительное разделение флавоноидов в тонком слое сорбента (цветки боярышника). Стадии определения:
2. Предварительное разделение на колонке с полиамидом (плоды боярышника). Стадии определения:
3. В траве сушеницы топяной выделяют следующие стадии количественного определения флавоноидов:
Лекарственное растительное сырье, содержащее флавоноиды ЦВЕТКИ БОЯРЫШНИКА - FLORES CRATAEGI ПЛОДЫ БОЯРЫШНИКА - FRUCTUS CRATAEGI Боярышник сглаженный (б. колючий) - Crataegus laevigata (Poir.) DC. ( = C. oxyacantha Pojark.) Боярышник кроваво-красный - Crataegus sanguinea Pall. Боярышник пятипестичный - Crataegus pentagyna Waldst. et Kit. Боярышник Королькова – Crataegus korolkowii (L.) Henry Боярышник зеленоплодный – Crataegus chlorocarpa Lenne et C. Koch Боярышник даурский – Crataegus dahurica Koehne ex Schneid. Боярышник однопестичный – Crataegus monogyna Jacq. Боярышник германский – Crataegus allemanniensis Cin. Боярышник восточнобалтийский – Crataegus orientobaltica Cin. Боярышник отогнуточашелистиковый – Crataegus curvisepala Lindm. Боярышниккурземский – Crataegus x curonica Cin. Боярышникдаугавский – Crataegus x dunensis Cin. Сем. розоцветные - Rosaceae Другие названия: барыня-дерево, боярка, глод Ботаническая характеристика. Боярышники - крупные кустарники, реже деревья, высотой до 5-8 м, с крепкими, прямыми или изогнутыми побегами, усаженными толстыми, прямыми редкими колючками побегового происхождения. Ветви коричневые, блестящие или серого цвета. Листья простые, черешковые, перистораздельные или перистолопастные, реже цельные, более или менее зубчатые. Цветки белые, душистые, собраны в щитковидные соцветия. Плод – яблокообразный с 1-5 семенами, от желтой до черной окраски у разных видов (рис. 8.1).   Рис. 8.1. Боярышник сглаженный - Crataegus laevigata (Poir.) DC. (А) и боярышник кроваво-красный - Crataegus sanguinea Pall. (Б)  перейти в каталог файлов | Образовательный портал Как узнать результаты егэ Стихи про летний лагерь 3агадки для детей |
